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酚醛樹(shù)脂
2019-06-15
固體酚醛樹(shù)脂為黃色、透明、無(wú)定形塊狀物質(zhì)，因含有游離酚而呈微紅色，實(shí)體的比重平均1.7左右，易溶于醇，不溶于水，對水、弱酸、弱堿溶液穩定。由苯酚和甲醛在催化劑條件下縮聚、經(jīng)中和、水洗而制成的樹(shù)脂。因選用催化劑的不同，可分為熱固性和熱塑性?xún)深?lèi)。酚醛樹(shù)脂具有良好的耐酸性能、力學(xué)性能、耐熱性能，廣泛應用于防腐蝕工程、膠粘劑、阻燃材料、砂輪片制造等行業(yè)。 [1]
液體酚醛樹(shù)脂為黃色、深棕色液體，如：堿性酚醛樹(shù)脂主要做鑄造黏結劑。
高溫性能
酚醛樹(shù)脂最重要的特征就是耐高溫性，即使在非常高的溫度下，也能保持其結構的整體性和尺寸的穩定性。正因為這個(gè)原因，酚醛樹(shù)脂才被應用于一些高溫領(lǐng)域，例如耐火材料，摩擦材料，粘結劑和鑄造行業(yè)。
酚醛樹(shù)脂耐火材料
酚醛樹(shù)脂耐火材料粘結強度
酚醛樹(shù)脂一個(gè)重要的應用就是作為粘結劑。酚醛樹(shù)脂是一種多功能，與各種各樣的有機和無(wú)機填料都能相容的物質(zhì)。設計正確的酚醛樹(shù)脂，潤濕速度特別快。并且在交聯(lián)后可以為磨具、耐火材料，摩擦材料以及電木粉提供所需要的機械強度，耐熱性能和電性能。
水溶性酚醛樹(shù)脂或醇溶性酚醛樹(shù)脂被用來(lái)浸漬紙、棉布、玻璃、石棉和其它類(lèi)似的物質(zhì)為它們提供機械強度，電性能等。典型的例子包括電絕緣和機械層壓制造，離合器片和汽車(chē)濾清器用濾紙。
高殘碳率
在溫度大約為1000℃ 的惰性氣體條件下，酚醛樹(shù)脂會(huì )產(chǎn)生很高的殘碳，這有利于維持酚醛樹(shù)脂的結構穩定性。酚醛樹(shù)脂的這種特性，也是它能用于耐火材料領(lǐng)域的一個(gè)重要原因。
低煙低毒
與其他樹(shù)脂系統相比，酚醛樹(shù)脂系統具有低煙低毒的優(yōu)勢。在燃燒的情況下，用科學(xué)配方生產(chǎn)出的酚醛樹(shù)脂系統，將會(huì )緩慢分解產(chǎn)生氫氣、碳氫化合物、水蒸氣和碳氧化物。分解過(guò)程中所產(chǎn)生的煙相對少，毒性也相對低。這些特點(diǎn)使酚醛樹(shù)脂適用于公共運輸和安全要求非常嚴格的領(lǐng)域，如礦山，防護欄和建筑業(yè)等。
抗化學(xué)性
交聯(lián)后的酚醛樹(shù)脂可以抵制任何化學(xué)物質(zhì)的分解。例如汽油，石油，醇，乙二醇，油脂和各種碳氫化合物。因其抗化學(xué)穩定性，適合用于制作廚衛用具、飲用水凈化設備（酚醛碳纖維）、電木茶盤(pán)茶具、并廣泛用于罐頭及易拉罐（國家標準GB 05009.069-2003）、液體容器等食品飲料包裝材料中。
熱處理
熱處理會(huì )提高固化樹(shù)脂的玻璃化溫度，可以進(jìn)一步改善樹(shù)脂的各項性能。玻璃化溫度與結晶固體如聚丙烯的熔化狀態(tài)相似。酚醛樹(shù)脂最初的玻璃化溫度與在最初固化階段所用的固化溫度有關(guān)。熱處理過(guò)程可以提高交聯(lián)樹(shù)脂的流動(dòng)性促使反應進(jìn)一步發(fā)生，同時(shí)也可以除去殘留的揮發(fā)酚，降低收縮、增強尺寸穩定性、硬度和高溫強度。同時(shí)，樹(shù)脂也趨向于收縮和變脆。樹(shù)脂后處理升溫曲線(xiàn)將取決于樹(shù)脂最初的固化條件和樹(shù)脂系統。
發(fā)泡性
酚醛泡沫是由酚醛樹(shù)脂通過(guò)發(fā)泡而得到的一種泡沫塑料。與早期占市場(chǎng)主導地位的聚苯乙烯泡沫、聚氯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫等材料相比，在阻燃方面它具有特殊的優(yōu)良性能。其重量輕，剛性大，尺寸穩定性好，耐化學(xué)腐蝕，耐熱性好，難燃，自熄，低煙霧，耐火焰穿透，遇火無(wú)灑落物，價(jià)格低廉，是電器、儀表、建筑、石油化工等行業(yè)較為理想的絕緣隔熱保溫材料，因而受到人們的廣泛重視。
酚醛泡沫已成為泡沫塑料中發(fā)展最快的品種之一。消費量不斷增長(cháng)，應用范圍不斷擴大，國內外研究和開(kāi)發(fā)都相當活躍。然而，酚醛泡沫最大的弱點(diǎn)是脆性大，開(kāi)孔率高，因此提高它的韌性是改善酚醛泡沫性能的關(guān)鍵技術(shù)。 [2]
合成原理
1 加成反應
在適當條件下，一元羥甲基苯酚繼續進(jìn)行加成反應，就可生成二元及多元羥甲基苯酚：
2 縮合及縮聚反應
縮合及縮聚反應，隨反應條件的不同可以發(fā)生在羥甲基苯酚與苯酚分子之間，也可發(fā)生在各個(gè)羥甲基苯酚分子之間。包括：
等等
縮合反應不斷進(jìn)行的結果是縮聚形成一定分子量的酚醛樹(shù)脂，由于縮聚反應具有逐步的特點(diǎn)，中間產(chǎn)物相當穩定因而能夠分離而加以研究。
多年來(lái)研究分析通常認為，影響酚醛樹(shù)脂的合成、結構及特性的主要因素為如下四點(diǎn)：
(1)原料的化學(xué)結構；
(2)酚與醛的摩爾比；
(3)反應介質(zhì)的酸、堿性；
(4)生產(chǎn)操作方法。
怎樣認識加聚反應和縮聚反應
加聚反應和縮聚反應是合成有機高分子的兩種基本反應。這兩種反應雖然都由單
體（小分子）產(chǎn)生高聚物（大分子）的反應，但它們還是有著(zhù)本質(zhì)的區別。
加聚反應是加成聚合反應的簡(jiǎn)稱(chēng)，是指以不飽和烴或含不飽和鍵的物質(zhì)為單體，通過(guò)不飽和鍵的加成，聚合成高聚物的反應。例如，乙烯加聚成聚乙烯，是在適當的溫度、壓強和催化劑存在的條件下，乙烯分子中的雙鍵會(huì )斷裂其中的一個(gè)鍵，發(fā)生加成反應，使乙烯分子里的碳原子結合成為很長(cháng)的鍵。
反應的產(chǎn)物是聚乙烯，它是一種相對分子質(zhì)量很大的化合物，其分子組成可以表示為(C2H4)n。
加聚反應根據參加反應的單體種類(lèi)，又分為均聚反應和共聚反應。僅由一種單體發(fā)生的加聚反應叫做均聚反應，合成聚乙烯的反應就是均聚反應。由兩種以上單體共同參加的聚合反應叫共聚反應。例如，合成丁苯橡膠的反應即為共聚反應。
加聚反應的特點(diǎn)是：
（1）單體必須是含有雙鍵等不飽和鍵的化合物。例如，氯乙烯、丙烯腈等含不飽和鍵的物質(zhì)，在一定條件下，都可以發(fā)生加聚反應。
（2）加聚反應發(fā)生在不飽和鍵上。
（3）發(fā)生加聚反應的過(guò)程中，沒(méi)有副產(chǎn)物產(chǎn)生，得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。
（4）加聚反應生成的高聚物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數倍。
縮聚反應是縮合聚合反應的簡(jiǎn)稱(chēng)，是指單體之間相互作用生成高分子，同時(shí)還生成小分子（如水、氨、鹵化氫等）的聚合反應。例如合成酚醛樹(shù)脂的反應就是縮聚反應。合成酚醛樹(shù)脂通常是以苯酚和甲醛為原料，在催化劑作用下，經(jīng)縮聚反應而得到。
縮聚反應根據參加反應的單體種數又分為共縮聚和均縮聚，由不同種單體參加的縮聚反應稱(chēng)為共縮聚。如酚醛樹(shù)脂的合成反應就是共縮聚，它是由苯酚和甲醛兩種物質(zhì)為單體的。由同種單體進(jìn)行的縮聚反應稱(chēng)為均縮聚。如氨基酸聚合成多肽的縮聚反應就屬均縮聚。
縮聚反應的特點(diǎn)是：
（1）單體不一定含有不飽和鍵，但必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應基團（如—OH、—COOH、—NH2、—X等）。
（2）縮聚反應的結果，不僅生成高聚物，而且還有副產(chǎn)物（小分子）生成。
（3）所得高分子化合物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成不同。
實(shí)驗制取
【原理】苯酚和甲醛在酸性或堿性的催化劑作用下，通過(guò)縮聚反應生成酚醛樹(shù)脂。在酸性催化劑作用下，苯酚過(guò)量時(shí)生成線(xiàn)型熱塑性樹(shù)脂；在堿性催化劑作用下，甲醛過(guò)量時(shí)生成體型熱固性樹(shù)脂。
【操作】
（1）在25×200mm的試管中加入 4g化學(xué)純苯酚和2.5mL化學(xué)純甲醛溶液（密度約1.1g/cm3、濃度為36～38%），再加入1mL化學(xué)純的濃鹽酸，振蕩均勻后塞上帶有直玻璃管（長(cháng)300mm）的橡皮塞。把上述試管固定在鐵架臺上，放在80～90℃的水浴中加熱（如左圖）。片刻后，試管中發(fā)生劇烈反應，反應后還要繼續加熱，直到生成粉紅的固體樹(shù)脂為止。取出固體樹(shù)脂（用鐵絲鉤出），用水沖洗后得到熱塑性樹(shù)脂。
（2）在25×200mm的試管中加入2.5g化學(xué)純苯酚和3mL化學(xué)純甲醛溶液（濃度同前），再加入1mL化學(xué)純濃氨水（濃度為25～28%），振蕩均勻之后塞上帶有直玻璃管（長(cháng)300mm）的橡皮塞。把上述的試管固定在鐵架臺上，用沸水浴加熱，直到混合物分成兩層。當底層的樹(shù)脂粘度增大時(shí)，取下試管用水冷卻，等樹(shù)脂固化后倒出，用水沖洗，得到黃色的熱固性樹(shù)脂。
【說(shuō)明】
（1）苯酚和甲醛在堿性條件下反應，要比在酸性條件下反應慢。要使生成的樹(shù)脂冷卻后呈固體，必須加熱半小時(shí)以上。
（2）苯酚和甲醛在堿性條件下是逐漸生成體型樹(shù)脂的。開(kāi)始生成的液態(tài)物是可溶于酒精、丙酮和堿性水溶液的樹(shù)脂，叫做甲階樹(shù)脂。繼續加熱后，生成粘稠狀的液體，冷卻后成為脆性固體，能部分溶于酒精、丙酮，但不溶于堿性水溶液。它叫乙階樹(shù)脂（固體受熱能軟化）。再繼續加熱，才生成不溶不熔的體型樹(shù)脂，叫做丙階樹(shù)脂。在課堂教學(xué)實(shí)驗中制備，由于加熱的時(shí)間不夠，一般生成乙階樹(shù)脂。
（3）苯酚有毒，它的濃溶液對皮膚有強烈的腐蝕性，使用時(shí)要小心。如沾到皮膚上，要立即用酒精擦洗干凈。
生產(chǎn)技術(shù)
1905～1909年L.H.貝克蘭對酚醛樹(shù)脂及其成型工藝進(jìn)行了系統的研究，1910年在柏林呂格斯工廠(chǎng)建立通用酚醛樹(shù)脂公司，實(shí)現了工業(yè)生產(chǎn)。1911年J.W.艾爾斯沃思提出用六亞甲基四胺固化熱塑性酚醛樹(shù)脂，并制得了性能良好的塑料制品，獲得了廣泛的應用。1969年，由美國金剛砂公司開(kāi)發(fā)了以苯酚－甲醛樹(shù)脂為原料制得的纖維，隨后由日本基諾爾公司投入生產(chǎn)?，F美國、蘇聯(lián)和中國也有生產(chǎn)。酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)至今不衰，1984年世界總產(chǎn)量約1946kt，居熱固性樹(shù)脂的首位。中國自20世紀40年代開(kāi)始生產(chǎn)，1984年產(chǎn)量為77.6kt。 生產(chǎn)方法常用的原料為苯酚、間苯二酚、間甲酚、二甲酚、對叔丁基或對苯基酚和甲醛、糠醛等。生產(chǎn)過(guò)程包括縮聚和脫水兩步。按配方將原料投入反應器并混合均勻，加入催化劑，攪拌，加熱至55～65℃，反應放熱使物料自動(dòng)升溫至沸騰。此后，繼續加熱保持微沸騰（96～98℃）至終點(diǎn)，經(jīng)減壓脫水后即可出料。開(kāi)發(fā)成功連續縮聚生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂新工藝。影響樹(shù)脂合成和性能的主要因素為酚與醛的化學(xué)結構、摩爾比和反應介質(zhì)的pH。酚與醛的摩爾比大于或等于1時(shí)，初始產(chǎn)物為一羥甲基酚,，縮聚時(shí)生成線(xiàn)型樹(shù)脂；小于1時(shí)，生成多羥甲基酚衍生物，形成的縮聚樹(shù)脂可交聯(lián)固化。反應介質(zhì)的pH小于7時(shí)，生成的羥甲基酚很不穩定，易縮聚成線(xiàn)型樹(shù)脂；pH大于7時(shí)，縮聚緩慢，有利于多羥甲基酚衍生物的生成。生產(chǎn)熱塑性酚醛樹(shù)脂常用鹽酸、磷酸、草酸作催化劑(見(jiàn)酸堿催化劑)使介質(zhì)pH為0.5～1.5。為避免劇烈沸騰，催化劑可分次加入。沸騰反應時(shí)間一般為3～6h。脫水可在常壓或減壓下進(jìn)行，最終脫水溫度為140～160℃，樹(shù)脂分子量為500～900。生產(chǎn)熱固性酚醛樹(shù)脂可用氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑，沸騰反應時(shí)間1～3h，脫水溫度一般不超過(guò)90℃，樹(shù)脂分子量為500～1000。強堿催化劑有利于增大樹(shù)脂的羥甲基含量和與水的相溶性。氨催化劑能直接參加樹(shù)脂化反應，相同配方制得的樹(shù)脂分子量較高，水溶性差。氧化鋅催化劑能制得貯存穩定性好的高鄰位結構酚醛樹(shù)脂。
應用
酚醛樹(shù)脂主要用于制造各種塑料、涂料、膠粘劑及合成纖維等。
壓塑粉
生產(chǎn)模壓制品的壓塑粉是酚醛樹(shù)脂的主要用途之一。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹(shù)脂浸漬填料并與其他助劑混合均勻，再經(jīng)粉碎過(guò)篩即可制得壓塑粉。常用木粉作填料，為制造某些高電絕緣性和耐熱性制件，也用云母粉、石棉粉、石英粉等無(wú)機填料。壓塑粉可用模壓、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品。熱塑性酚醛樹(shù)脂壓塑粉主要用于制造開(kāi)關(guān)、插座、插頭等電氣零件，日用品及其他工業(yè)制品。熱固性酚醛樹(shù)脂壓塑粉主要用于制造高電絕緣制件。增強酚醛塑料以酚醛樹(shù)脂（主要是熱固性酚醛樹(shù)脂）溶液或乳液浸漬各種纖維及其織物，經(jīng)干燥、壓制成型的各種增強塑料是重要的工業(yè)材料。它不僅機械強度高、綜合性能好，而且可進(jìn)行機械加工。以玻璃纖維、石英纖維及其織物增強的酚醛塑料主要用于制造各種制動(dòng)器摩擦片和化工防腐蝕塑料；高硅氧玻璃纖維和碳纖維增強的酚醛塑料是航天工業(yè)的重要耐燒蝕材料。
酚醛涂料 以松香改性的酚醛樹(shù)脂、丁醇醚化的酚醛樹(shù)脂以及對叔丁基酚醛樹(shù)脂、對苯基酚醛樹(shù)脂均與桐油、亞麻子油有良好的混溶性，是涂料工業(yè)的重要原料。前兩者用于配制低、中級油漆，后兩者用于配制高級油漆。
酚醛膠
熱固性酚醛樹(shù)脂也是膠粘劑的重要原料。單一的酚醛樹(shù)脂膠性脆，主要用于膠合板和精鑄砂型的粘結。以其他高聚物改性的酚醛樹(shù)脂為基料的膠粘劑，在結構膠中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-縮醛、酚醛-環(huán)氧、酚醛-環(huán)氧-縮醛、酚醛-尼龍等膠粘劑具有耐熱性好、粘結強度高的特點(diǎn)。酚醛-丁腈和酚醛-縮醛膠粘劑還具有抗張、抗沖擊、耐濕熱老化等優(yōu)異性能，是結構膠粘劑的優(yōu)良品種。
酚醛纖維
主要以熱塑性線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂為原料，經(jīng)熔融紡絲后浸于聚甲醛及鹽酸的水溶液中作固化處理，得到甲醛交聯(lián)的體型結構纖維。為提高纖維強度和模量，可與 5%～10%聚酰胺熔混后紡絲。這類(lèi)纖維為金黃或黃棕色纖維，強度為11.5～15.9cN/dtex，抗燃性能突出，極限氧指數為34，瞬間接觸近7500℃的氧-乙炔火焰，不熔融也不延燃，具有自熄性，還能耐濃鹽酸和氫氟酸，但耐硫酸、硝酸和強堿的性能較差。主要用作防護服及耐燃織物或室內裝飾品，也可用作絕緣、隔熱與絕熱、過(guò)濾材料等，還可加工成低強度、低模量碳纖維、活性炭纖維和離子交換纖維等。
防腐蝕材料
熱固性酚醛樹(shù)脂在防腐蝕領(lǐng)域中常用的幾種形式：酚醛樹(shù)脂涂料；酚醛樹(shù)脂玻璃鋼、酚醛-環(huán)氧樹(shù)脂復合玻璃鋼；酚醛樹(shù)脂膠泥、砂漿；酚醛樹(shù)脂浸漬、壓型石墨制品。熱固性酚醛樹(shù)脂的固化形式分為常溫固化和熱固化兩種。常溫固化可使用無(wú)毒常溫固化劑NL，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后兩種材料的毒性、刺激性較大。建議使用低毒高效的NL固化劑。填料可選擇石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸鋇粉，不宜采用輝綠巖粉。
隔熱保溫材料
主要是酚醛樹(shù)脂的發(fā)泡材料，酚醛泡沫產(chǎn)品特點(diǎn)是保溫、隔熱、防火、質(zhì)輕，作為絕熱、節能、防火的新材料可廣泛應用于中央空調系統、輕質(zhì)保溫彩鋼板、房屋隔熱降能保溫、化工管道的保溫材料（尤其是深低溫的保溫）、車(chē)船等場(chǎng)所的保溫領(lǐng)域。酚醛泡沫因其導熱系數低，保溫性能好，被譽(yù)為保溫之王。酚醛泡沫不僅導熱系數低、保溫性能好，還具有難燃、熱穩定性好、質(zhì)輕、低煙、低毒、耐熱、力學(xué)強度高、隔音、抗化學(xué)腐蝕能力強、耐侯型好等多項優(yōu)點(diǎn)，酚醛泡沫塑料原料來(lái)源豐富，價(jià)格低廉，而且生產(chǎn)加工簡(jiǎn)單，產(chǎn)品用途廣泛。
酚醛樹(shù)脂應用舉例：
實(shí)例1：丁腈橡膠改性酚醛塑料
PF模塑料用固體丁腈橡膠(NBA)改性，可提高沖擊強度，其基本配方如下：
PF樹(shù)脂100
NBR橡膠25
硅酸鹽填料120
潤滑劑3.8
改性后的PF比為未改性的PF其沖擊強度提高50%。.
也有用液體丁腈橡膠的，可提高PF的熱穩定性及韌性，并能用于制造摩阻材料。
也有用羧基丁腈橡膠改性的同時(shí)加入纖維的。首先是讓丁腈橡膠接枝上雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，取30份，另再加進(jìn)100份線(xiàn)型PF，制得改性PF，此時(shí)配方為：
上述改性PF 100
六次甲基四胺12
木粉70
聚乙烯醇纖維 15(其中粗度6絮，長(cháng)度1毫米)。
硬脂酸鋅3
實(shí)例2：酚醛泡沫塑料
PF泡沫塑料適宜作建筑材料如隔熱材料，在火燒時(shí)，不熔融，無(wú)滴落物，發(fā)煙少，不產(chǎn)生一氧化碳有毒氣體。
配方1： 配方2：
線(xiàn)型P F 100 甲醛苯酚共聚物工00
硼酸 8 微孔穩定劑4
氟里昂11 8 羥甲苯基磷酸二苯酯1.5
苯酚磺酸10 十溴聯(lián)苯醚 3.5
硅酮泡沫穩定劑 1 氟里昂113 15
80℃發(fā)泡固化，10分鐘 硫酸水溶液10
50℃固化2小時(shí)再室溫放置3天
還有用大片栓皮櫟皮經(jīng)粉碎，過(guò)篩，然后在180℃烘烤，制得軟木粒，加入PF中發(fā)泡，來(lái)代替軟木磚，作絕熱材料用。
實(shí)例3：玻璃纖維增強酚醛
配力為，三聚氰胺酚酸100
無(wú)堿玻璃纖維 88
滑石粉 33
制作過(guò)程為：在改性PF中加入滑石粉攪拌均勻后，加入玻纖，然后在100℃烘箱中鼓風(fēng)10分鐘，再進(jìn)行壓制成型，溫度150℃，壓力45兆帕，時(shí)間15分，即制得增強PF材料。
還有采用有機硅改性PF，其中有機硅添加量為20%，然后再加30-40毫米長(cháng)度的玻璃纖維，用量為30%，壓制溫度175℃，壓力100兆帕，時(shí)間3分鐘，后處理1501℃，1小時(shí)，然后升至170℃， 2小時(shí)，最后升至200℃， 1小時(shí)。該產(chǎn)品可作飛機插頭座零件。
除用玻纖外，還可用維尼龍纖維進(jìn)行增強，如采用1.4絮、35毫米長(cháng)維綸，采用70份量，六次甲基四胺用13份量時(shí)，增強PF效果最好。
也有用棉纖維和二氧化硅粉一并增強PF做軸承材料的。
實(shí)例4：粉煤灰并用炭黑填充酚醛
工藝路線(xiàn)為：
配料→高速捏合→塑煉成片→模壓→制品
基本配方：
PF 100
木粉100
粉煤灰15
碳黑4
烏洛托品13
硬脂酸鋅2
氧化鎂1
儲運條件
儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過(guò)37℃。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑分開(kāi)存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。
發(fā)展歷史
1872年，德國化學(xué)家拜耳（A. Baeyer）首先發(fā)現酚和醛在酸的存在下可以縮合得到無(wú)定形棕紅色的不可處理的樹(shù)枝狀產(chǎn)物，但未開(kāi)展研究。
1902年，布盧默（L. Blumer）用酒石酸135份作催化劑，得到了第一個(gè)商業(yè)化酚醛樹(shù)脂，命名為L(cháng)accain，但沒(méi)有形成工業(yè)化規模。
1905~1907年，酚醛樹(shù)脂創(chuàng )始人美國科學(xué)家巴克蘭（Baekeland）對酚醛樹(shù)脂進(jìn)行了系統而廣泛的研究，于1909年提出了關(guān)于酚醛樹(shù)脂“加壓、加熱”固化的專(zhuān)利，實(shí)現了酚醛樹(shù)脂的實(shí)用化，有人提議將此年定為酚醛樹(shù)脂元年（或合成高分子元年）。
1907年，巴克蘭申請了關(guān)于酚醛樹(shù)脂“加壓、加熱”’固化的專(zhuān)利。并于1910年10月10日成立Bakelite公司，分布在許多國家[1939年附屬于聯(lián)碳(UC)公司]，他們先后申請了400多個(gè)專(zhuān)利，預見(jiàn)到除酚醛樹(shù)脂作燒蝕材料以外的主要應用，解決了酚醛樹(shù)脂應用的關(guān)鍵問(wèn)題。巴克蘭還成功地獲得了施加高壓使酚醛預聚物固化的技術(shù)，他明確指出，酚醛樹(shù)脂是否具有熱塑性取決于苯酚與甲醛的用量比和所用催化劑類(lèi)型，在堿性催化劑存在下即使苯酚過(guò)量一些，生成物也是熱固性樹(shù)脂，受熱后能夠轉變?yōu)椴蝗懿蝗蹣?shù)脂。
1911年，艾爾斯沃思(Aylesworth)發(fā)現用六次甲基四胺可以使酚醛樹(shù)脂固化，轉變?yōu)椴蝗懿蝗蹱顟B(tài)，使其具有較高電絕緣性等應用特性。酚醛樹(shù)脂因此開(kāi)始用于電絕緣制品。
1913年，德國科學(xué)家阿爾貝特發(fā)明了松香改性酚醛樹(shù)脂，這種樹(shù)脂適合制作油漆涂料，這一發(fā)明為酚醛樹(shù)脂在涂料領(lǐng)域的應用鋪展了成功之路。
1914年，日本引進(jìn)巴克蘭技術(shù)在東京開(kāi)始生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂，開(kāi)創(chuàng )了亞洲先河。
1923年，美國投產(chǎn)苯酚糠醛模塑粉。
1930年，酚醛泡沫塑料在美國投產(chǎn)。
1937年，開(kāi)發(fā)了增塑的醚化的酚醛樹(shù)脂并用于油漆涂料。
1945年，高鄰位酚醛樹(shù)脂及其快速成型模壓粉在美國工業(yè)化生產(chǎn)。
1946年，美國投產(chǎn)丁腈橡膠改性酚醛樹(shù)脂及其模塑粉。
發(fā)展狀況
酚醛樹(shù)脂行業(yè)進(jìn)入12月份以后就要經(jīng)歷“寒冬”的考驗，很多企業(yè)老總和銷(xiāo)售人員對于年末的訂單還是抱有很大的希望。但是對回款控制是更加嚴格。由于行業(yè)內競爭導致的結果就是現在酚醛樹(shù)脂行業(yè)報價(jià)一般都是有兩個(gè)以上的價(jià)格，一種就是標準價(jià)格一種就是現款交易的價(jià)格。很多企業(yè)為了快速回籠資金就對現款的客戶(hù)進(jìn)一步的讓利，特別是在年終刺激銷(xiāo)售的階段，類(lèi)似情況層出不窮。 酚醛樹(shù)脂和耐火材料行業(yè)一樣，都面臨著(zhù)部分小企業(yè)下調價(jià)格來(lái)實(shí)現簽單目的的狀況。這一狀況對那些小規模的生產(chǎn)作坊影響不大，他們生產(chǎn)成本低，跟著(zhù)下調價(jià)格也可以應對。但對于像平洋實(shí)業(yè)有限公司這樣的大企業(yè)來(lái)講，從原料和加工，從技術(shù)到規模都是很大的，各項成本都比較高，價(jià)格繼續下調將會(huì )虧本。所以面對這些低價(jià)競爭者和慘淡市場(chǎng)也是無(wú)可奈何。但是企業(yè)要生存，資金就得回轉，迫于這些壓力，很多大型企業(yè)也是不得已而為之的去下調酚醛樹(shù)脂價(jià)格，以便更快的解決庫存積壓?jiǎn)?wèn)題。 [5]
未來(lái)發(fā)展
研究
酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)和使用會(huì )給環(huán)境帶來(lái)一定程度的污染，影響整個(gè)生態(tài)環(huán)境，然而注意或加強治理污染，包括廢水處理和廢舊酚醛樹(shù)脂產(chǎn)品及其復合材料的循環(huán)利用，可使酚醛樹(shù)脂健康而快速發(fā)展。
最新發(fā)展
有關(guān)酚醛樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)和研究工作，主要圍繞著(zhù)增強、阻燃、低煙以及成型適用性方面開(kāi)展，向功能化、精細化發(fā)展，各國科學(xué)家部以高附加值的酚醛樹(shù)脂材料為研究開(kāi)發(fā)對象。
環(huán)保新樹(shù)脂
新酚醛樹(shù)脂為高分子化合物，是由苯酚和芳烷基醚通過(guò)縮合反應而產(chǎn)生的。新酚醛樹(shù)脂具有良好力學(xué)性能、耐熱性能，廣泛應用于金剛石制品、砂輪片制造等行業(yè).新酚醛樹(shù)脂粘結力強，化學(xué)穩定性好，耐熱性高，硬化時(shí)收縮小，制品尺寸穩定。粘結強度比酚醛樹(shù)脂提高20%以上，耐熱性提高100℃以上。新酚醛樹(shù)脂制品可在250℃下長(cháng)期使用，制品耐濕耐堿。
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